該法是在已經(jīng)制得的膜狀基材(即基膜)上,涂布乳液態(tài)或者溶液態(tài)的壓敏膠黏劑,然后加熱,除去溶劑或者分散劑后,經(jīng)卷取而得到表面保護(hù)膜。由于溶液涂布法存在易燃易爆等隱患以及環(huán)境保護(hù)的適應(yīng)性差的弊端,因此表面保護(hù)膜的生產(chǎn)工藝有從溶液涂布法向乳液涂布法轉(zhuǎn)變的趨勢(shì)。
基材
涂布法生產(chǎn)表面保護(hù)膜時(shí),所使用的基材可以是紙張或者各種塑料薄膜,如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜等,有時(shí)為了改善表面保護(hù)膜的黏基力,還選用共混料制造的薄膜或者共擠出的薄膜,例如由HDPE、LDPE、LLDPE摻混料制得的聚乙烯薄膜,由聚乙烯/EVA共擠出制得的復(fù)合薄膜。
壓敏膠
丙烯酸類(lèi)壓敏膠,黏結(jié)范圍廣(對(duì)金屬、塑料、玻璃、各類(lèi)涂料板、石材、木材、紙張等均有良好的黏結(jié)性),耐候性好、毒性低,而且由于它是由丙烯酸類(lèi)單體共聚制得的,可以通過(guò)對(duì)共聚單體的選擇以及對(duì)共聚單體比例的調(diào)整,設(shè)計(jì)壓敏膠的組成及性能,性能上具有較大的可調(diào)性,比較容易獲得人們所期望的產(chǎn)品,且市場(chǎng)上工業(yè)化的丙烯酸類(lèi)壓敏膠,有乳液、溶液等多種產(chǎn)品可供使用,因此涂布型表面保護(hù)膜中,廣泛地使用丙烯酸類(lèi)壓敏膠。
壓敏膠用丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂,通常由幾種單體共聚而成,根據(jù)它們?cè)趬好裟z中起的作用的不同,被稱(chēng)之為黏性單體、內(nèi)聚單體、改性單體等。當(dāng)使用改性單體時(shí),往往還配之以相應(yīng)的交聯(lián)劑。
黏性單體
黏性單體又稱(chēng)為軟單體。黏性單體是制備壓敏膠的主要單體,它的作用是產(chǎn)生玻璃化溫度(凡)較低的、具有良好初黏性能的聚合物。它是C4-C18的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯,具有黏性作用,其單聚體的玻璃化溫度為-20-70°C。丙烯酸正烷基酯為C2-C9的8種單體,聚合物Tg在-20°C以下;甲基丙烯酸酯正烷基酯中只有碳原子數(shù)為10和12的兩種單體,聚合物Tg在-20°C以下。玻璃化溫度在-20°C以下的還有四種具有分枝結(jié)構(gòu)的丙烯酸烷基酯,工業(yè)上容易大量得到的單體有丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯三種。
內(nèi)聚單體
內(nèi)聚單體又稱(chēng)為硬單體,它是(甲基)丙烯酸酯或其他烯類(lèi)單體,能產(chǎn)生較高Tg的均聚物并能與軟單體共聚。常用的內(nèi)聚單體有丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、醋酸乙烯酯(VAc)、苯乙烯(St)、丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)和甲基丙烯酸正丁酯(BMA)等。
內(nèi)聚單體的主要作用是與軟單體共聚,產(chǎn)生具有較好內(nèi)聚強(qiáng)度和較高使用溫度的共聚物。這些玻璃化溫度較高的單體生成的壓敏膠,不僅能提高膠液的內(nèi)聚力,而且對(duì)耐水性、粘接強(qiáng)度、透明性等也可能產(chǎn)生明顯的改善功能。
改性單體
改性單體又稱(chēng)為交聯(lián)單體,是那些帶有各種官能基團(tuán)并能與上述軟、硬單體共聚的烯類(lèi)單體。常用的有丙烯酸和甲基丙烯酸、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐、丙烯酰胺和甲基丙嫌酰胺、丙烯酸羥責(zé)乙酯和甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸女羥丙酯和甲基丙烯酸?羥丙酯、丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基丙烯酰胺、衣康酸、多縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯等。
改性單體與軟、硬單體共聚后可以得到具有官能團(tuán)的丙烯酸酯共聚物。這些極性很大的官能團(tuán),能夠使壓敏膠黏劑的內(nèi)聚強(qiáng)度和粘接性能得到顯著提高。特別重要的是,所得到的共聚體,能夠通過(guò)這些官能團(tuán)和交聯(lián)劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而交聯(lián),使壓敏膠的耐候性和耐熱性大幅度提高,而且耐油性和耐溶劑性?xún)?yōu)良,黏附力和內(nèi)聚力高,透明性好,在長(zhǎng)期應(yīng)力作用下的耐蠕變性能優(yōu)良。
要得到性能優(yōu)良的壓敏膠,上述幾種單體的比例必須仔細(xì)加以控制。人們常常用玻璃化溫度的高低來(lái)預(yù)測(cè)一種聚合物是否適用于作壓敏膠黏劑,丙烯酸酯共聚物,只有當(dāng)它的玻璃化溫度低于-20°C時(shí)才會(huì)具有壓敏粘接特性;若壓敏膠黏劑在室溫標(biāo)準(zhǔn)條件下進(jìn)行剝離測(cè)試時(shí),主要發(fā)生內(nèi)聚破壞,那么設(shè)法提高它的玻璃化溫
度,就能使其黏性得到提高;相反,若室溫F出現(xiàn)“黏-滑”剝離時(shí),降低它的玻璃化溫度,就可改善其黏性。
黏附成分用量占丙烯酸樹(shù)脂的50%以上;作為凝膠成分的內(nèi)聚單體,其用量為丙烯酸樹(shù)脂的20%-50%;具有特定官能基的改性單體,為丙烯酸樹(shù)脂總量的1.0%-10%,改性單體中所含的官能基可以是羥基、羧基、氨基、酰氨基以及環(huán)氧基等,更為詳細(xì)的情況,請(qǐng)參閱有關(guān)專(zhuān)著。
適當(dāng)?shù)姆植骄酆戏绞?、改變每步聚合時(shí)的單體組成及用量,可以將聚合物的玻璃化溫度控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi),制得既有好的內(nèi)聚強(qiáng)度,又有足夠黏附性的表面保護(hù)膜用壓敏膠,此外也可以選用不同分子量及分子量分布的多種膠共混的形式,來(lái)改進(jìn)壓敏膠的綜合性能。
表面保護(hù)膜用壓敏膠可由表面保護(hù)膜生產(chǎn)單位自行合成,也可以從外單位購(gòu)人。中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所、中國(guó)航天科技集團(tuán)第四十二研究所等單位均具備提供表面保護(hù)膜用專(zhuān)用壓敏膠的能力。